在非還原性氧化物中,電子缺陷結(jié)構(gòu)的作用沒有被成功的展示。有鑒于此,廈門大學(xué)鄭南峰院士、秦瑞軒等報(bào)道通過制備黃色富含F(xiàn)心(含有自由電子的氧空穴)的氧化物,并且通過系統(tǒng)的光譜表征研究。
制備的富含F(xiàn)心的氧化鋁表面電子密度大約0.35 mmol g-1,表面自由電子能夠原位的進(jìn)行沉淀Pd納米粒子。得到的Pd納米粒子在苯酚加氫制備環(huán)己烯酮反應(yīng)中表現(xiàn)優(yōu)異的性能(30 ℃和0.1 MPa H2)。
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系統(tǒng)的機(jī)理研究結(jié)果表明催化劑表面生成的羥基自由基能夠促進(jìn)苯酚分子的活化,被活化的苯酚分子隨后加氫反應(yīng)生成2-環(huán)己烯酮中間體,最后生成環(huán)己酮(cyclohexanone)。這種催化劑體系能夠高效率的蔣苯酚選擇性加氫,生成一系列官能團(tuán)化的有機(jī)酮。
參考文獻(xiàn)
Qingyuan Wu, Yuanyuan Zhong, Lu Zhou, Mengsi Zhu, Shengjie Liu, Ruixuan Qin*, and Nanfeng Zheng*, Oxygen Vacancy-Enriched Alumina Stabilized Pd Nanocatalysts for Selective Hydrogenation of Phenols, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c11726
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c11726