電催化不對稱轉化反應為制備手性化合物提供一種符合可持續發展的路線,但是由于陽極氧化交叉脫氫偶聯反應包含兩個不同的親核物,導致需要一種手性催化劑調節產物的立體結構。
有鑒于此,中國科學技術大學郭昌、安徽大學宋琎等報道能夠通過電化學反應,以立體匯聚交叉脫氫反應生成許多立體富集硝基酯。
反應機理研究結果表明Ni催化劑在電化學活化反應物和決定立體選擇性的過程中起到關鍵的作用,通過電化學產生和Lewis酸結合的α-羰基自由基,并且這個α-羰基自由基和原位產生的硝酸酯陰離子之間以立體選擇性相互作用。
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這種電催化反應能夠生成熱力學反應非常困難的反應物,比如對底物以極性翻轉方式反應,構筑全碳結構位點,控制遠程立體結構。
參考文獻
Juan Li, Minghao Liu, Boyuan Wei, Lingzi Peng, Jin Song*, and Chang Guo*, Enantioselective Nickel-Electrocatalyzed Cross-Dehydrogenative α- and γ-Nitroalkylation, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c13109
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c13109