光催化N-to-C芳基轉移反應能夠快速從簡單易得原料出發,構筑具有應用甲酯的酰胺化合物。有鑒于此,中國科學院福建物質結構研究所蘇偉平研究員、高玉珍等報道開發了亞磺酸鈉和N-芳基丙酰胺之間的反應,實現了CO2促進可見光催化反應,能夠將N原子上修飾的芳基官能團發生高效率的N原子向C原子芳基轉移,選擇性的合成四個取代基或三個取代基修飾的烯基酰胺。
在這個光催化反應中,1,4-N向C原子的自由基極性翻轉的芳基轉移是反應的關鍵步驟。這個反應方法表現了對移動芳基取代基的電子結構容忍性,對電子豐富/電子缺乏的芳烴都容忍。
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該反應具有廣泛的底物種類,能夠合成結構復雜生物活性化合物在內的超過90個反應。該反應使用豐富的無毒且價格便宜的CO2作為反應物,并且表現優異的烯基酰胺選擇性。
參考文獻
Liu, G., Ma, D., Zhang, J. et al. CO2-promoted photocatalytic aryl migration from nitrogen to carbon for switchable transformation of N-arylpropiolamides. Nat Commun 15, 10153 (2024).
DOI: 10.1038/s41467-024-54239-5
https://www.nature.com/articles/s41467-024-54239-5