在Li-O2電池中,三重態O2和單重態Li2O2之間的電子轉移與自旋有關,但是這種電子轉移與自旋之間的關系仍被忽略。但是,不損失相信息的情況的自旋守恒(spin-conserved)電子轉移應該能夠實現快速電子轉移動力學,而且降低電子轉移的能壘。
有鑒于此,南京大學周豪慎教授、郭少華教授等報道完全暴露的PtFe團簇之間的Fe和Pt原子之間鐵磁自旋交換,過濾Fe-Fe位點的自旋守恒電子轉移,能夠在Li-O2電池中實現自旋選擇催化。
實驗測試與理論計算預測的結果相符,實現了顯著促進O2/Li2O2氧化還原反應動力學,因此相比于沒有自旋選擇性的Fe簇,顯著降低決速步驟的弛豫時間(實現多個數量級的變化)。
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組裝的LOB電池在100 mA g-1實現了89.6 %的超高能量轉換效率,充放電的過電勢僅為0.32 V。這項工作為O2/Li2O2氧化還原反應的自旋選擇機理提供新見解,實現了在原子尺度構筑自旋催化劑。
參考文獻
Yuan Rao, Jiawei Yang, Jiaming Tian, Wenjie Ning, Shaohua Guo, Haoshen Zhou, The Spin-Selective Channels in Fully-Exposed PtFe Clusters Enable Fast Cathodic Kinetics of Li-O2 Battery, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202418893
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202418893