布蘭登大學(Brandon University)Shrinwantu Pal、卡爾加里大學Jennifer A. Love等報道以1,1-二(2-吡啶)乙醇作為配體的二甲基鉑(II)分子的有氧氧化反應能夠生成兩種未曾預料的PtIV復合物(比例~1:1)。
本文要點:
(1)
發現非常奇怪的現象,以1,1-二(2-吡啶)乙醇異構體的配體,k3-(N,N,O)配體修飾的PtIV分子,能夠發生分子內活化配體的甲基的方式,產生不同的產物。
(2)
機理研究、反應性研究、DFT理論計算等方法表明,配體的關鍵性質子響應性(proton-responsive nature)使得協同金屬脫質子化類似的活化PtIV的C-H鍵的中間體。作者發現這是首次在PtIV位點Csp3-H活化的例子,雖然其他高價態Pt族金屬中心具有這種活化能力。
參考文獻
Juan Rueda-Espinosa, Wen Zhou, Jennifer A. Love*, and Shrinwantu Pal*, Intramolecular Csp3-H Activation at a Platinum(IV) Center Resulting from O2 Activation: The Role of a Proton-Responsive Ligand and Trans Influence, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c11054
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c11054