雖然手性配體的電子效應是一種設計高效催化劑的方法,但是通過這種策略如何獲得高選擇性反應的潛力未被探索。
有鑒于此,中國科學技術大學黃漢民教授等報道一種鈀催化的對映選擇性閉環氨基烷基化胺化反應,該反應是通過合理調節1,1′-聯萘酚衍生的亞磷酰胺的遠程電子性質來實現的。
使用設計的6,6′-CN-取代1,1′-聯萘酚衍生亞磷酰胺配體,該反應對廣泛的芳香胺反應物兼容,能夠合成一系列具有飽和N-雜環的環外烯丙胺,其對映體過量e.e.高達99 %以上。此外,建立了一鍋法氨基烷基化胺化/氫胺化反應路線,能夠快速合成手性螺二胺。
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詳細的機理研究提供了明確的證據,證明這些手性配體的遠程電子特性可以通過改變關鍵催化中間體烯丙基C-Pd鍵的長度,調節產物的對映選擇性。
參考文獻
Zou, S., Zhao, Z., Yang, G. et al. Tailored chiral phosphoramidites support highly enantioselective Pd catalysts for asymmetric aminoalkylative amination. Nat Commun 15, 10477 (2024).
DOI: 10.1038/s41467-024-54328-5
https://www.nature.com/articles/s41467-024-54328-5