浦項科技大學(POSTECH)Seung Hwan Cho等報道Cu催化,使用1,1-雙硼烷作為前手性親核試劑對烯丙基溴進行位點選擇、立體選擇、對映選擇性烯丙基烷基化。
本文要點:
(1)
該反應使用Cu(I)溴化物和(R)-BINOL衍生磷酸酰胺(phosphoramidite)配體,加入關鍵性的添加劑苯甲酸鋰,以較好的產率和高立體選擇性/對映選擇性生成立體富集的高烯丙基硼酸酯。
(2)
這種方法具有廣泛底物兼容,對非常廣泛的1,1-二芳基烷烴和烯丙基溴化物兼容。通過氘標記實驗和DFT理論計算等反應機理研究,得到反應路線和立體選擇性。該反應方法能夠進行一系列轉化反應,而且將立體富集的高烯丙稀硼酸酯轉化為高附加值手性化合物。
參考文獻
Minjae Kim, Gwanggyun Kim, Doyoon Kim, and Seung Hwan Cho*, Copper-Catalyzed Regio-, Diastereo-, and Enantioselective Allylic Alkylation with 1,1-Diborylalkanes, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c14150