羧酸的單個碳原子同系化是構筑同系物分子的重要方法,但是現有方法通常需要多個步驟和嚴苛的反應條件導致反應應用受到局限。因此自從Arndt-Eistert同系化反應被開發以來的一個世紀,還沒有方法能夠將羧酸轉化為同系物分子。有鑒于此,諾丁漢大學Mattia Silvi等報道通過硝基乙烯作為反應物通過可見光催化反應方法對沒有修飾的羧酸進行同系化。
本文要點:
(1)
這個光催化同系化反應通過不斷迭代能夠作為構筑惰性碳間隔體,為有機合成開辟新機會。這個反應能夠直接的對羧酸進行同系化增碳,具有普適性。該反應具有廣闊的空間,能夠對復雜結構分子進行后期增碳同系化,而且能夠迭代的方式進行同系化。
(2)
作者通過合成一系列非天然氨基酸,以及將惰性碳間隔引入生物活性化合物,展示了這種方法在合成生物學的應用前景。
參考文獻
Emilie Wheatley, Heorhii Melnychenko, and Mattia Silvi*, Iterative One-Carbon Homologation of Unmodified Carboxylic Acids, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c13630
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c13630