將乙炔(C2H2)從CO2和乙烯(C2H4)中高效率的分離對于石油化工工業而言是個巨大挑戰,這是因為乙炔、CO2、乙烯分子具有類似的物理化學性質??卓臻g內的隔板PDP(Pore space partition)能夠減低孔的尺寸并且增加課題結合位點的密度,因此是能夠增強氣體吸附容量的技術。
有鑒于此,西北大學楊國平教授、三峽大學李東升教授等報道首次利用2D→3D多鎖鏈(polycatenation)策略構筑PSP MOF材料Ni-dcpp-bpy,安裝功能性的N/O位點增強對C2H2的提純。
這種多重連鎖骨架結構具有優化的孔徑和規整度,相比于傳統PSP MOF顯著改善,解決了C2H2吸附的關鍵矛盾,C2H2吸附量達到98.5 cm3 g-1(298 K, 100 kPa),改善了C2H2/CO2選擇性(3.4)、C2H2/C2H4選擇性(5.9)、C2H2/CH4選擇性(96.4)。穿透實驗測試的結果驗證了二元/三元氣體混合物中能夠得到高純度的C2H4(>99.9 %)和高C2H2產量。Ni-dcpp-bpy具有優異的水穩定性、規?;芰?、再生性,在分離C2H2/CO2過程中能夠循環20次。
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理論計算結果驗證表明,對C2H2的強結合力來自Ni-dcpp-bpy和C2H2客體分子之間的C-H…O/N相互作用。這種多重連鎖策略不僅改善了工業提純C2H2的效率,而且豐富了MOF在氣體分離的設計。
參考文獻
Zhen-Hua Guo, Xue-Qian Wu, Ya-Pan Wu, Dong-Sheng Li, Guoping Yang, Yao-Yu Wang, A Scalable Pore-Space-Partitioned Metal-Organic Framework Powered by Polycatenation Strategy for Efficient Acetylene Purification, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202421992
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202421992