氮雜環丁烷(Oxetanes)具有重要應用價值的醫藥化學應用,有可能作為許多官能團的等電子體。有鑒于此,密歇根大學Corinna Stefanie Schindler等通過可見光催化反應對2-芳基氮雜環丁烷-2-羧酸進行氫脫羧反應,這個方法能夠合成傳統Paternò-Büchi烯烴和芳基醛化合物的[2+2]光催化環加成難以得到的產物。
對氫脫羧反應的機理研究表明反應的機理與底物有關。由于反應發現立體結構發散的現象,機理說明關鍵的氫鍵和立體相互作用。
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機理研究結果表明兩種新型反應模式,其中反應通過氫鍵復合物(16·DIPEA)的氧化開啟反應(MS-CPET),或者通過DIPEA犧牲性氧化產生噻吩酸鹽(thiophenolate)起到強堿功能。這兩種啟動反應的機理都能夠發生,并且對某個機理的選擇性是通過羧酸立體環境和酸性決定。
參考文獻
Elvis C McFee, Katie A Rykaczewski, Corinna Stefanie Schindler, Photoredox‐Catalyzed Decarboxylation of Oxetane‐2‐Carboxylic Acids Initiated by Oxidation of DIPEA, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202405125
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202405125