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Angew:芳基硫酰氟的合成以及衍生化
納米技術 納米 2024-12-14

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硫酰氟/亞磺酰氟(Sulfuryl fluoride)是一種硫原子為+2價態的硫化物,分子式為R-S-F。雖然芳基硫酰的氯化物/溴化物/碘化物的研究非常廣泛,但是芳基硫酰氟化合物的研究仍非常罕見。這種結構有可能產生多氟硫化物中間體,但是沒有直接或者間接的證據,也沒有對其反應性的系統理解和認識。

有鑒于此,哈佛大學助理教授Richard Y. Liu教授等報道合成、提純、光譜表征了幾種芳基硫酰氟化物。

本文要點:

(1)

使用單晶X射線表征了2,4-二硝基苯芳基硫酰氟化物、4-氰基-2-硝基苯芳基硫酰氟化物。官能團能夠直接高效率選擇性的與烯烴/炔烴進行區域選擇性的反式加成,或者對卡賓進行插入反應。

(2)

生成的α-或β-氟硫醚產物能夠轉化為其他含氟化合物結構,比如修飾氟官能團(生成?磺酰胺(Sulfonamides)和磺酰氟(Sulfonyl fluorides))、消除氟官能團(生成C-H氟化產物)、Julia-Kocienski烯烴化反應(生成烯基氟化物)。這項研究展示了硫酰氟化物是容易得到且穩定的化合物,能夠作為多功能試劑生成含氟有機化合物。

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參考文獻

Nathan Faialaga, Dana Gephart, Breno Silva, Richard Y. Liu, Synthesis of Arenesulfenyl Fluorides and Fluorosulfenylation of Alkenes, Alkynes, and α-Diazocarbonyl Compounds, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202422120

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202422120


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