芳烴惰性C-C化學鍵的活化和轉化是合成化學的重要課題,雖然目前關于芳環C-C化學鍵的活化有一些,但是還沒有芳環C-C化學鍵復分解有關的研究。
有鑒于此,北京大學張文雄教授、安徽大學羅根教授等報道稀土金屬催化分子內復分解,將分子中的苯環C-C化學鍵和C-C單鍵之間復分解。
本文要點:
(1)
通過稀土金屬形成金屬環的高反應性和獨特協同作用,實現了苯環C-C化學鍵和C-C單鍵之間的復分解。反應機理研究結果表明該反應獨特的反應路徑,首先[2+2]環加成構筑了疇環的三環中間體,隨后發生[2+2]裂環反應。
(2)
這種獨特的反應性拓展了芳烴的反應,有可能推動開發芳烴開環復分解反應。
參考文獻
Wei Liu, Ping Wu, Yibo Liang, Junnian Wei, Gen Luo*, and Wen-Xiong Zhang*, Rare-Earth Metal-Enabled Ring-Opening Metathesis of Benzene, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c15650
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c15650