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Adiponitrile（己二腈）具有廣泛的應(yīng)用，特別是在聚合物領(lǐng)域。雖然目前全球范圍內(nèi)對(duì)于己二腈的需求量不斷增加，但是如何使用安全并且豐富的原料合成己二腈仍然是個(gè)挑戰(zhàn)。

有鑒于此，中國(guó)科學(xué)院化學(xué)所韓布興院士、劉會(huì)貞研究員、張展榮副研究員、中國(guó)科學(xué)院大學(xué)徐慶嶺副教授等報(bào)道發(fā)現(xiàn)CuBr和1,10-鄰二氮菲（phen）能夠通過(guò)氨氧化反應(yīng)將環(huán)己酮轉(zhuǎn)化為己二腈。

本文要點(diǎn)：

（1）

當(dāng)使用氨溶液和O₂作為氧化劑，在溫和反應(yīng)條件（80℃和5 atm O₂），己二腈的產(chǎn)率達(dá)到>99 %。此外，不同碳原子數(shù)目和含有各種取代基的酮能夠以高轉(zhuǎn)化率生成相應(yīng)的己二腈。

（2）

通過(guò)詳細(xì)的機(jī)理研究，表明反應(yīng)為自由基機(jī)理，并且討論了己二腈選擇性較高的原因。這項(xiàng)研究為制備己二腈以及其他二腈化合物提供了一種新型簡(jiǎn)單價(jià)格合理的方法。

參考文獻(xiàn)

Ziwei Zhao, Zhanrong Zhang*, Qingling Xu*, Shunhan Jia, Ying Wang, Wenli Yuan, Mingyang Liu, Huizhen Liu*, Qinglei Meng, Pei Zhang, Bingfeng Chen, Haijun Yang, and Buxing Han*, Aerobic Ammoxidation of Cyclic Ketones to Dinitrile Products with Copper-Based Catalysts, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c14875

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c14875