開發(fā)從烯烴和惰性C(O)-H鍵構(gòu)筑含有手性α-四級碳原子的γ-內(nèi)酯的合成方法是個挑戰(zhàn)課題。
有鑒于此，南開大學葉萌春教授、天津大學黃跟平教授等報道使用萘胺衍生膦氧化物配體修飾Ni-Al雙金屬作為催化劑，實現(xiàn)了C-H鍵和烯烴的羰基化成環(huán)反應，反應具有優(yōu)異的位點選擇性和立體選擇性，產(chǎn)率達到99 %，立體選擇性達到98 % ee。
在這個反應中，體積非常大的N保護基團、萘胺衍生膦氧化物、柔性烷基分子鏈之間結(jié)合對Ni-Al雙金屬催化反應起到構(gòu)筑四級碳結(jié)構(gòu)、形成γ-內(nèi)酯化合物的關鍵作用。
（2）
這種策略拓展了含有手性四級碳原子的內(nèi)酯化合物的合成。合成的γ-內(nèi)酯化合物能夠作為多功能的反應物用于合成許多生物活性分子。
參考文獻
Weiwei Xu, Yanan Sun, Yuqing Jiang, Xueyuan Yan, Zhixuan Gao, Haorui Wang, Genping Huang*, Qi-Lin Zhou, and Mengchun Ye*, Enantioselective Carbonylative Cyclization of Alkenes with C–H Bonds for Synthesis of γ-Lactams Bearing an α-Quaternary Carbon, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c15875
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c15875
