在過去的幾十年里,胺分子的自由基化學取得了重大進展。然而,相關季銨鹽的自由基反應仍然相對缺乏探索。如果可以以受控的方式從銨鹽中產生自由基,這可能會導致一種生產雙音自由基陽離子的方法,為季銨鹽及其叔胺衍生物提供有價值的合成應用。
有鑒于此,關西學院大學Kei Murakami、京都府立大學(KPU)Tomoko Hirano等開發了一種光氧化還原催化的方法,通過α-鹵代烷基銨鹽與烯烴反應實現了季銨鹽的衍生化轉化。
這項研究關鍵是在氧化和還原淬滅條件下,通過光催化產生二酮α-氨自由基。這種反應能夠實現選擇性和可切換的烷基化和烯基化,從而提供結構上新的季銨鹽。
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該反應的實用性包括發散性合成生物活性季銨鹽(一種氘代叔胺)和衍生化,以及鑒定耐鹽性分子。
參考文獻
Takumi Kinoshita, Yota Sakakibara, Tomoko Hirano, Kei Murakami, Switchable diversification of quaternary ammonium salts using photocatalysis, Chem 2024
DOI: 10.1016/j.chempr.2024.11.004
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S245192942400559X