雙金屬配合物被人們發現具有增強單金屬體系鍵活化和催化活性的巨大能力。有鑒于此,西班牙國家研究委員會Jesús Campos等報道適用相反的方法探索雙金屬催化劑,這項研究使用第二種金屬通過可逆的雙金屬抑制作用,鈍化另一種金屬的活性。
本文要點:
合成了一個由九個親電金配合物組成的家族,分子式為Au(PR3)(NTf2)([NTf2]?=[N(SO2CF3)2]?),它們可以在由標志性的Ir-Vaska配合物IrCl(CO)(PPh3)2催化的末端和內部炔烴的半氫化中充當抑制劑。這種行為與非均相眾所周知的Lindlard催化劑中,Pb對Pd的鈍化效應相似。除了位阻作用最大的金催化劑結構,大多數Au在與Ir結合時形成僅含金屬的Lewis對。
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通過深入和充分的表征,發現明顯的Ir→Au鍵。當用于炔烴加氫催化反應,這些雙金屬結構具有明顯的生成烯烴的傾向,而單金屬催化劑只能沒有選擇性的生成過度還原產物。作者的計算研究不僅為純Ir體系提供了一種可行的機制,而且表明了Au能夠可逆的形成異核雙金屬鈍化Ir,因此提高選擇性。
參考文獻
Emmanuel Serrano-Díez, Alejandra Pita-Milleiro, Jesús Rangel-García, Juan J. Moreno, Marta Roselló-Merino, and Jesús Campos*, Reversible Bimetallic Inhibition to Modulate Selectivity During Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c15359
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c15359