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Angew:通過(guò)氧化還原活性Z型Si配體實(shí)現(xiàn)Pd(0)/Pd(II)轉(zhuǎn)化
納米技術(shù) 納米 2024-12-26

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電子移動(dòng)異構(gòu)(Electromerism)(亦稱作價(jià)互變異構(gòu)valence tautomerism)是氧化還原活性配體和中心元素之間電子分布變化的現(xiàn)象。雖然在幾種過(guò)渡金屬中發(fā)現(xiàn)并且證實(shí)這種電子移動(dòng)異構(gòu)現(xiàn)象,但是因?yàn)镻d(0)態(tài)的能量非常高,因此Pd(0)/Pd(II)目前仍然無(wú)法產(chǎn)生這種電子移動(dòng)異構(gòu)。

有鑒于此,海德堡大學(xué)Lutz Greb教授等使用氧化還原活性的雙(膦酰氨基苯酚)硅烷實(shí)現(xiàn)了Pd(0)/Pd(II)電子移動(dòng)異構(gòu)

本文要點(diǎn):

(1)

通過(guò)+2價(jià)的開(kāi)殼單線態(tài)硅基配體的強(qiáng)烈Z型相互作用穩(wěn)定Pd(0),但是當(dāng)Lewis堿結(jié)合在Lewis酸性Si導(dǎo)致Z型相互作用力消失,并且導(dǎo)致Pd(II)/還原配體之間的電子重排。

(2)

這項(xiàng)研究實(shí)現(xiàn)了通過(guò)雙親性配體和氧化還原活性實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)換自旋態(tài)的新方法。

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參考文獻(xiàn)

Nils Ansmann, Marion Kerscher, Lutz Greb, Pd(0)/Pd(II) Electromerism Triggered by Lewis Base Coordination to a Redox-Active Silicon Z-Type Ligand, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202417581

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202417581


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