通過綠色電力電催化炔醇半加氫驅動電化學合成烯醇（alkenol）時替代傳統熱催化反應的一種符合可持續發展的路徑。電催化劑和電解液對半加氫反應具有顯著的影響，雖然目前人們發展了結構復雜的電催化劑，開發與工業催化劑適配的結構明確電解液是個有吸引力的策略，但是目前仍未曾得到發展。
有鑒于此，華東理工大學李春忠教授、江宏亮研究員、吳新平教授等報道開發了DMSO-H2O共溶劑電解液用于電催化炔醇半加氫制備烯醇。
本文要點：
（1）
當炔醇的轉化率達到100 %，DMSO-H2O電解液比不含DMSO的電解液相比具有顯著改善的烯醇選擇性，在各種測試電流密度下，烯醇的選擇性從60-70 %提高到90 %。由于阻礙了水分子的接力，反應速率明顯變慢。反應機理研究結果表明DMSO和H2O之間的強氫鍵能夠阻礙界面H2O分子解離，導致電極表面的H*覆蓋度降低。降低的H*覆蓋度阻礙了炔醇分子的過度加氫反應，促進生成烯醇。
（2）
這種DMSO增強烯醇選擇性的策略能夠用于商業催化劑，能夠用于多種炔醇的半加氫催化制備烯醇。搭建了3×100 cm2電解槽放大堆柵，炔醇的轉化率達到~96 %，烯醇選擇性達到~95 %。這項工作展示了電解液增強烯醇電解的設計策略，而且表明電化學可持續制備烯醇的可能性。
參考文獻
Yuan Zhao, Jia Wang, Xingzhou Zha, Xuedi Sheng, Lei Dong, Xin-Ping Wu*, Zhen Liu, Hongliang Jiang*, and Chunzhong Li*, A Cosolvent Electrolyte Boosting Electrochemical Alkynol Semihydrogenation, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c14773
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c14773
