根據文獻報道,非酸性的二氧化硅載體的Fe位點具有丙烷脫氫(PDH)催化活性,但是目前人們對于位點結構和催化活性之間的明確關系仍不清楚。
有鑒于此,加州大學伯克利分校Alexis T. Bell教授等報道深入研究脫鋁BEA分子篩(DeAlBEA)Fe位點的PDH催化活性。
本文要點:
(1)
通過XAS、UV-Vis、IR光譜表征技術研究吡啶和氘代乙腈的吸附,發現當Fe/Al0的比例為0.04,能夠形成孤立的Fe位點。這種孤立Fe位點在823 K和15 kPa丙烷氣體作為反應物,PDH催化活性達到213 molC3H6/molFe h。當丙烷反應氣體中加入15 kPa H2,PDH反應速率提高至391 molC3H6/molFe h。在兩種反應條件下,丙烯的選擇性都達到99 %。
(2)
通過d3乙腈IR紅外光譜表征,發現開放Lewis酸位點((?Si–O?)2Fe3+–OH)是PDH的活性位點,但是當Fe/Al0比例增加,Br?nsted酸位點(≡Fe3+–O(H)–Si≡)產生丙烷裂解。向丙烷加入H2的PDH反應動力學實驗表明H2通過增強丙烷吸附強度,增強0.04FeDeAlBEA的反應活性。
參考文獻
Afnan Alghannam and Alexis T. Bell*, Effects of Cofeeding Hydrogen on Propane Dehydrogenation Catalyzed by Isolated Iron Sites Incorporated into Dealuminated BEA, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.4c12344
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c12344