基于MnO2的陰極水性可充電鋅離子電池(ZIBs)具有良好的可持續(xù)性,被認(rèn)為是低成本、高效、高安全的儲(chǔ)能系統(tǒng)之一。然而,不穩(wěn)定的電極結(jié)構(gòu)和模糊的電荷存儲(chǔ)機(jī)制阻礙了它們的發(fā)展。近日,東北大學(xué)伊廷鋒、四川大學(xué)張千玉全面探討了在δ-MnO2陰極材料(FMO、CMO)中摻雜Fe3+和Co2+的作用,并利用原位和非原位表征、電化學(xué)分析和理論計(jì)算研究了Zn//FMO、Zn//CMO電池的工作機(jī)理。
本文要點(diǎn):
1) 金屬陽離子可以部分取代Mn形成M-O鍵,增強(qiáng)MnO2的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和氧化還原活性。研究發(fā)現(xiàn),Fe摻雜有效地調(diào)節(jié)了Zn2+/H+與MnO2結(jié)構(gòu)之間的相互作用,抑制了ZnMn2O4(ZMO)副產(chǎn)物的形成,Co摻雜賦予了Zn2+的快速擴(kuò)散能力。
2) FMO和CMO的電荷存儲(chǔ)反應(yīng)主要是通過H+/Zn2+嵌入/脫嵌,伴隨著OTF堿類雙氫氧化物Znx(OTF)y(OH)2x-y-nH2O(Z-LDH)的沉積/溶解。該研究豐富了對(duì)可充電ZIB的基本理解,并揭示了修飾電極以提高性能的方法。
Taotao Li et.al Unlocking the Critical Role of Cations Doping in MnO2 Cathode with Enhanced Reaction Kinetics for Aqueous Zinc Ion Batteries Adv. Functional Mater. 2024
https://doi.org/10.1002/adfm.202423755