取代工業(yè)烯烴氫甲酰化過(guò)程中使用的分子金屬配合物具有重要的基礎(chǔ)研究和實(shí)際應(yīng)用意義。負(fù)載型金屬催化劑由于缺乏明確的金屬活性位點(diǎn)配位環(huán)境,其化學(xué)選擇性和區(qū)域選擇性較低,是傳統(tǒng)分子金屬催化劑替代的主要困難之一。
有鑒于此,清華大學(xué)劉禮晨助理教授等系統(tǒng)研究Rh-MFI分子篩催化劑的結(jié)晶度、堿促進(jìn)劑等關(guān)鍵因素對(duì)長(zhǎng)鏈α-烯烴(LAOs)氫甲酰化反應(yīng)性能的影響。
本文要點(diǎn):
(1)
通過(guò)各種光譜和電鏡表征結(jié)果的綜合,實(shí)現(xiàn)了各種Rh-MFI催化劑的結(jié)構(gòu)特征與催化性能建立聯(lián)系。并且得到催化的結(jié)構(gòu)-反應(yīng)性關(guān)系指導(dǎo)我們制備了納米尺寸的Rh-MFI催化劑。
(2)
與傳統(tǒng)晶體尺寸的Rh-MFI催化劑相比,限域Rh-MFI的比活性提高了~3倍,同時(shí)Rh在氫甲酰化反應(yīng)中保持非常高的區(qū)域選擇性。
參考文獻(xiàn)
Xiaomeng Dou, Tao Yan, Wenying Li, Chaofeng Zhu, Tianxiang Chen, Benedict Tsz Woon Lo, Carlo Marini, Hai Xiao, and Lichen Liu*, Structure–Reactivity Relationship of Zeolite-Confined Rh Catalysts for Hydroformylation of Linear α-Olefins, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.4c15445
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c15445