甲醇(ME)是一種液態(tài)氫載體,非常適合于現(xiàn)場(chǎng)的實(shí)時(shí)按照需求制氫,避免了其昂貴和危險(xiǎn)的存儲(chǔ)和輸送,但是ME-to-H2的電化學(xué)轉(zhuǎn)換反應(yīng)過(guò)程受到高壓(能耗)和競(jìng)爭(zhēng)性O(shè)ER反應(yīng)的抑制。
有鑒于此,香港大學(xué)郭正曉教授、暨南大學(xué)高慶生研究員、Lihua Zhu、中國(guó)科學(xué)院福建物構(gòu)所柴國(guó)良研究員等報(bào)道證實(shí)Pt單原子(Pt1)和Pd納米簇(Pdn)錨定在富含OH空位(VOH)的(Ni, Co)(OH)x納米粒子上構(gòu)筑得到Pt1Pdn/(Ni, Co)(OH)x,通過(guò)協(xié)同功能可以產(chǎn)生協(xié)同的三元活性位點(diǎn),因此實(shí)現(xiàn)了甲醇增強(qiáng)的低壓制H2。
本文要點(diǎn):
(1)
對(duì)于MOR,OH*優(yōu)先吸附在Pdn上,(Ni, Co)(OH)x表面氫原子的氫鍵能夠幫助,與有利吸附在相鄰Pt1位點(diǎn)上的中間體(如*CHO或*CHOOH)相互作用。
(2)
通過(guò)提高*CHOOH途徑的選擇性,沒(méi)有改善*CO路徑的選擇性,因此MOR活性實(shí)現(xiàn)了實(shí)用化的大電流密度。對(duì)于HER,(Ni, Co)(OH)x上的Pt1、Pdn和OH空位三元位點(diǎn)形成了一個(gè)“酸堿”微環(huán)境,能夠促進(jìn)水分子的吸附和分解,在Pt1和Pdn上生成H*物種,在空位形成*OH,因此能夠促進(jìn)從不對(duì)稱Pt1和Pdn位點(diǎn)的Tafel釋放H2。
三元位點(diǎn)協(xié)同作用為設(shè)計(jì)和合成高效穩(wěn)定的共功能催化劑為液體甲醇促進(jìn)“現(xiàn)場(chǎng)”生產(chǎn)H2提供可能。
參考文獻(xiàn)
An Pei, Ruikuan Xie, Lihua Zhu*, Fengshun Wu, Zinan Huang, Yongyu Pang, Yu-Chung Chang, Guoliang Chai*, Chih-Wen Pao, Qingsheng Gao*, Congxiao Shang, Guang Li, Jinyu Ye, Huaze Zhu, Zhiqing Yang, and Zhengxiao Guo*, Methanol-Enhanced Low-Cell-Voltage Hydrogen Generation at Industrial-Grade Current Density by Triadic Active Sites of Pt1–Pdn–(Ni,Co)(OH)x, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.4c12665
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c12665