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開放的金屬位點在催化中是至關重要的。有鑒于此，清華大學王泉明教授、湖南大學管宗杰副教授等報道使用“松散配位策略”（LCS, loose coordination strategy）來預先組織Au簇催化劑的開放金屬位點，構筑了一種穩定的且含有未成對電子的Au簇，能夠對苯甲醇進行選擇性催化氧化反應。

本文要點：

（1）

在N-雜環羰基和氨基甲酸鹽配體的存在下，通過一鍋法直接還原得到了由[Au26(3,4-Me₂-Ph-form)9(ⁱPr₂-imy)₃(Me₂S)](BF₄)₂（iPr₂-imy = 1,3-二異丙基咪唑四氟硼酸鹽，3,4-Me₂-Ph-form=N,N'-Di（3,4-二甲基苯基）甲脒）（Au₂₆）組成的金納米團簇。ESI-TOF-MS顯示Me₂S配體與簇分離形成開放位點。用2-萘乙醇熒光滴定法定量地證實了暴露的金原子的可接觸性。

（2）

有趣的是，Au₂₆有15個價電子，通過SQUID（超導量子干涉測試）和EPR（電子順磁共振）證實Au₂₆存在未配對電子。這種開殼的Au₂₆不僅表現出出乎意料的高穩定性，而且在苯甲醇選擇性氧化合成苯甲醛的反應中表現了優異的催化活性，TON高達100670。

參考文獻

Yuan-Yuan Dong, Chun-Yu Liu, Wan-Qi Shi, Zong-Jie Guan, Quan-Ming Wang, A Stable Open-Shelled Au26 Nanocluster with Remarkable Performance in Selective Oxidation of Benzyl Alcohol, Angew. Chem. Int. Ed. 2025

DOI: 10.1002/anie.202420314

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202420314