在Mo復合物催化作用下,SmI2具有選擇性N2R催化活性。但是通常作為化學計量比的試劑(Sm用量為生成NH3的0.3倍量),而且需要與質子源(H2O或ROH)結合。質子源阻礙了SmIII的催化循環,這是因為能夠質子源能夠與SmIII形成穩定的氫氧化物/烷氧化物。
有鑒于此,加州理工學院Jonas C. Peters等報道Sm/Mo串聯催化反應eN2R體系。
本文要點:
(1)
這種Sm/Mo串聯催化反應體系在非溶液相的常壓催化,表現迄今為止最低的過電勢和最高的法拉第效率(82 %)。該催化體系中,單位Sm能夠產生8.4倍量NH3,相比于化學計量比SmI2,在N2R反應中提高25倍。
(2)
在-1.45 V vs Fc+/0的過電勢下,非配位的質子源能夠使得SmI3/SmI2循環。
參考文獻
Emily A. Boyd, Hoimin Jung, and Jonas C. Peters*, Samarium as a Catalytic Electron-Transfer Mediator in Electrocatalytic Nitrogen Reduction to Ammonia, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.4c14845
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c14845