過渡金屬催化不對稱氮烯轉(zhuǎn)移是非常有效的方法合成單一立體結(jié)構(gòu)的各種各樣的生物活性含氮化合物。但是，如何對沒有保護的立體富集有機胺進行立體選擇性NH轉(zhuǎn)移仍然是個巨大的挑戰(zhàn)。
有鑒于此，南開大學王飛研究員、天津大學黨延峰教授等報道Fe催化二甲亞砜（sulfoxide）的立體選擇性NH亞胺化（N-H imidation）。
本文要點：
（1）
該反應(yīng)過程包括光催化二甲亞砜消旋反應(yīng)，能夠直接的反應(yīng)動力學拆分（DKR），對二甲亞砜進行不對稱NH-亞砜亞胺（Sulfoximines）。
（2）
該反應(yīng)與現(xiàn)有方法的不同在于，該反應(yīng)避免使用保護基團或者手性反應(yīng)物。理論計算結(jié)果表明，該反應(yīng)包含F(xiàn)e-自由基中間體，隨后這個自由基中間體與硫氧化物通過對氮中心親核加成反應(yīng)以及配體-金屬單電子轉(zhuǎn)移之間的協(xié)同，合成N-S化學鍵。此外，該反應(yīng)的立體選擇性取決于過渡態(tài)的色散相互作用之間的區(qū)別。
參考文獻
Fan, FX., Xu, H., Tang, SX. et al. Iron-catalysed stereoselective NH transfer enables dynamic kinetic resolution of sulfoxides. Nat Commun 16, 1471 (2025).
DOI: 10.1038/s41467-025-56860-4
https://www.nature.com/articles/s41467-025-56860-4
