不對稱自由基轉化反應(ARTs)對于手性藥物和材料的構筑非常重要,但是ARTs反應過程中的高活性自由基物種導致反應的選擇性變得難以控制。
有鑒于此,中國科學技術大學王細勝教授、東北師范大學關威教授等報道受到酶-輔酶之間協同增強自由基催化轉化反應過程中的立體選擇性控制的原理,開發了一種立體選擇性不對稱自由基轉化反應,這種反應通過過渡金屬催化-有機催化之間協同,實現了立體選擇性不對稱合成。
本文要點:
(1)
該反應能夠以有機醛反應物,高效率的合成高度官能團化修飾的三級疊氮化物。則會中立體選擇性反應過程的關鍵是使用手性有機催化劑,將醛瞬態轉變為手性自由基陽離子。
(2)
對手性金屬-疊氮催化劑進行詳細篩選,能夠通過手性金屬-疊氮催化劑的協同作用,增強成鍵過程的立體選擇性。
DFT理論計算研究表明,手性匹配和形成優勢結構都非常重要。這種Cu/有機胺協同催化有助于開發一種不對稱催化合成四個取代基的立體結構的策略。
參考文獻
Rui Wang, Yu-Jie Liang, Kang-Jie Bian, Jie Xu, Si-Yuan Zhou, Ruo-Xing Jin, Wei Guan*, and Xi-Sheng Wang*, Bioinspired Copper/Amine Cooperative Catalysis Enables Asymmetric Radical Azidation, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.4c15840
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c15840