雙電層(EDL)與離子直接相關(guān),雙電層能夠影響電催化反應(yīng)的性能。但是,人們并不清楚陰離子在陽極EDL層中的功能以及反應(yīng)動力學(xué),尤其是水參與的電合成反應(yīng)。
有鑒于此,天津大學(xué)張兵教授、高瑩等報道發(fā)現(xiàn)ClO4–陰離子導(dǎo)致EDL層變寬,因此阻礙競爭性的OER副反應(yīng),因此在克級電化學(xué)合成2-氯環(huán)己醇(2-chlorocyclohexanol)的反應(yīng)中實現(xiàn)100 mA cm-2電流密度和90 %法拉第效率。
本文要點:
(1)
通過分子動力學(xué)模擬和原位光譜表征之間結(jié)合,得到充分證據(jù)說明ClO4–陰離子將水分子排斥出界面,導(dǎo)致EDL變得更寬。ClO4–陰離子對氯化反應(yīng)的動力學(xué)基本沒有貢獻,這是因為陽極和Cl–陰離子之間具有的靜電相互作用,阻礙水分子與陽極之間的相互作用,使得陽極OER反應(yīng)的能壘增大,產(chǎn)生更高的電合成法拉第效率。
(2)
此外,這種方法同樣適用于增強其他氯化反應(yīng)的法拉第效率。
參考文獻
Mingming Yan, Rong Yang, Cuibo Liu, Ying Gao*, and Bin Zhang*, In Situ Probing the Anion-Widened Anodic Electric Double Layer for Enhanced Faradaic Efficiency of Chlorine-Involved Reactions, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.4c16173
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c16173