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在含有Cl^-的溶液進行烯烴的電催化氯化是符合可持續發展的氯醇/鄰二氯化合物合成策略，

但是控制烯烴的電催化反應的選擇性是個挑戰。

有鑒于此，天津大學張兵教授、高瑩等報道設計溶液/碳酸二甲酯混合電解液，并且改變H₂O/DMC（碳酸二甲酯）比例，調控·OH的形成，增加反應選擇性。

本文要點：

（1）

通過原位/非原位光譜表征和分子動力學模擬，表明該反應具有優異選擇性的原因。

TFSI^-能夠屏蔽游離H₂O分子的傳輸，提供合適的·OH產量用于合成氯乙醇（chlorohydrin）。DMC(碳酸二甲酯)能夠與游離的H₂O分子之間產生重構的氫鍵，減少H₂O分子之間的相互作用，減少H₂O分子與電極之間的相互作用，從而達到合成鄰二氯化合物的要求。

（2）

這種混合電解液在制備氯乙醇、鄰二氯化合物的電化學反應分別達到80 %和76 %的選擇性，而且其他烯烴的選擇性氯化反應選擇性同樣非常高，能夠得到74 %的分離產率。

這項工作展示了電解液的理性設計能夠方便的調控陽極氯化反應選擇性。

參考文獻

Junwei Yao, Chuanqi Cheng, Yongmeng Wu, Cuibo Liu, Shuoshuo Guo, Ying Gao*, and Bin Zhang*, Interfacial Hydrogen-Bond Network Regulation Tuned Water Dissociation Enables Selective Chlorination of Alkenes, J. Am. Chem. Soc. 2025

DOI: 10.1021/jacs.5c00818

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c00818