肟(Oximes)具有廣泛易得且化學(xué)性質(zhì)多樣等特點(diǎn),其中N-O化學(xué)鍵斷裂是一種關(guān)鍵的反應(yīng)方式,因此肟成為重要的合成反應(yīng)物。但是這種反應(yīng)過(guò)程通常需要使用氧保護(hù)的肟,并且如何開(kāi)發(fā)一種普適性策略直接利用未修飾的游離肟分子仍然具有非常大的挑戰(zhàn),這是因?yàn)槠淙菀装l(fā)生副反應(yīng),并且切斷N-OH化學(xué)鍵的趨勢(shì)較低。
有鑒于此,中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所蘇偉平研究員、Xiaoming Jie等報(bào)道一種普適性的反應(yīng)策略,能夠通過(guò)Cu催化/有機(jī)光催化雙重催化方式,直接對(duì)沒(méi)有保護(hù)的肟與烯醛(enals)或者其他偶聯(lián)試劑發(fā)生成環(huán)反應(yīng)。
本文要點(diǎn):
(1)
該反應(yīng)策略能夠在綠色光催化條件下,同時(shí)活化肟的N-OH和α-C(sp3)-H化學(xué)鍵,形成多個(gè)取代基修飾的吡啶,反應(yīng)表現(xiàn)廣泛的結(jié)構(gòu)和較高的官能團(tuán)兼容。
該反應(yīng)過(guò)程中,光催化劑(Rose Bengal)作為氫原子轉(zhuǎn)移試劑產(chǎn)生自由基中間體。Cu催化劑起到單電子還原切斷N-O化學(xué)鍵活化肟分子的作用,并且控制選擇性捕獲中間體。
(2)
這種合成策略實(shí)現(xiàn)了對(duì)生物活性化合物的后期修飾,能夠快速的合成溶劑顯色熒光材料(solvatochromic fluorescent materials)。
參考文獻(xiàn)
Shuping Wang, Yaping Shang, Mengqi Wang, Jiawen Lai, Xiaoming Jie, Weiping Su, Unlocking Reactivity of Unprotected Oximes via Green-Light-Driven Dual Copper/Organophotoredox Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202501806
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202501806