印第安納大學(xué)Yongming Deng、賓漢姆頓大學(xué)Mathew J. Vetticatt等報道光催化劑和吡啶氮氧化物，對α-烯烴的區(qū)域選擇性羰基羥基化（carbohydroxylation）和氨基羥基化（aminohydroxylation）。
本文要點：
（1）
這個反應(yīng)能夠直接的將未活化烯烴催化轉(zhuǎn)化為一系列一級醇，包括含有β-四級碳原子的醇以及β-氨基醇。這項研究通過吡啶N羥基自由基對α-烯烴的自由基加成，實現(xiàn)位點選擇性雙官能團(tuán)化。該反應(yīng)通過簡單易得的吡啶N-氧化物通過光催化單電子氧化反應(yīng)，實現(xiàn)了位點選擇性雙官能團(tuán)化。
（2）
通過實驗和理論計算結(jié)合的機(jī)理研究，提出反應(yīng)機(jī)理為相互交織的自由基步驟和極性取代步驟。這種α烯烴的位點選擇性雙官能團(tuán)化實現(xiàn)了碳醚化、碳酯化、內(nèi)酯化。
參考文獻(xiàn)
Cristina Ascenzi Pettenuzzo, Deepak Ranjan Pradhan, Jujhar Singh, Lichuan Liu, Gabe Cuffel, Mathew J. Vetticatt*, and Yongming Deng*, Photoredox/Pyridine N-Oxide Catalyzed Carbohydroxylation and Aminohydroxylation of α-Olefins, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.4c17657
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c17657
