將CO2和烯烴作為原料用于合成羧酸,在可持續(xù)化學領域具有重大意義。然而,實現具有廣泛適用性的烯烴的選擇性C-H鍵羧基化一直是一項極其挑戰(zhàn)性的任務。
有鑒于此,新加坡國立大學盧一新教授等報道提出了一種簡單且通用的方法,通過鎳催化的自由基氫羧基化反應,在官能化和未活化的簡單烯烴的近端和遠端位點制備α-羧酸。
本文要點:
(1)
這個催化反應具有操作簡單的特點,底物適用范圍非常廣泛,表現了優(yōu)異的區(qū)域選擇性和化學選擇性,并且適用生物活性分子化合物的后期羧基化。
(2)
初步的機理研究表明,該反應遵循鎳催化的氫原子轉移(Ni-HAT)途徑,這解釋了針對各種烯烴底物的位點選擇性氫羧基化反應機制。
參考文獻
Rong-De He, Yixin Lu, Proximal and Remote Hydrocarboxylation of Alkenes with Carbon Dioxide Enabled by Nickel-Catalyzed Hydrogen Atom Transfer, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202424790
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202424790