Pd催化的烯醇化物交叉偶聯反應(α-芳基化反應)是非常成熟的化學合成路線和方法。該領域的一個主要挑戰是對α-碳原子立體化學的控制。這通常是因為在α-芳基化反應的堿性條件下,容易發生差向異構化。
有鑒于此,印第安納大學M. Kevin Brown等報道提出了一種替代方法,該方法涉及Pd/Cu催化的缺電子烯烴的芳基硼化反應。
本文要點:
(1)
該反應表現對于廣泛的取代基團,能夠以具有高度的非對映選擇性進行轉化。除了產物衍生化之外,還開發對映選擇性反應變體。
(2)
該反應能夠同時控制C─B鍵和C─Ar鍵的立體化學反應情況。作者開發了該反應的對映選擇性反應變體,以及所生成產物的實用價值。最后,這種合成技術為控制α-芳基化反應的選擇性面臨的難題提供了一種解決方案。
參考文獻
Suman Das, Maeve A. Reilly, Stanna K. Dorn, Allison M. Pearson, M. Kevin Brown, Approach Toward Stereoselective α-Arylation by Pd/Cu-Catalyzed Arylboration of Electron Deficient Alkenes, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202424073
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202424073