雜原子摻雜的多環(huán)芳烴在推動光電材料發(fā)展方面展現(xiàn)出巨大潛力。以軟硬原子結(jié)合、供體-受體傳輸以及手性光學(xué)調(diào)節(jié)為特征的S(VI)=N（SVI=N）摻雜，為進(jìn)一步優(yōu)化這些材料的性能和功能提供了有力的途徑。但是，由于在多環(huán)芳烴體系中存在復(fù)雜的對映選擇性區(qū)分以及與雜原子的嵌入連接，手性S(VI)的引入一直是艱巨的挑戰(zhàn)。
有鑒于此，華東師范大學(xué)姜雪峰教授、王明教授等報道建立了一種Pd催化的二芳基亞砜亞胺和磺二亞胺的對映選擇性去對稱化反應(yīng)，實現(xiàn)了高產(chǎn)率和高對映選擇性生成手性SVI=N摻雜的雜環(huán)化合物。分子的柔性和剛性對梵音的立體選擇性表現(xiàn)顯著的影響。
本文要點：
（1）
分離的芳烴化合物表現(xiàn)出涉及添加劑TMCPA與配體以及S-芳基基團(tuán)的C–H···π相互作用，產(chǎn)生（R）-構(gòu)型；而結(jié)合的芳烴化合物由于化學(xué)鍵的旋轉(zhuǎn)受到局限，因此表現(xiàn)相反的（S）-構(gòu)型。
（2）
光物理和手性光學(xué)研究表明，基于咔唑的SVI=N摻雜多環(huán)芳烴雜環(huán)具有強(qiáng)烈的雙吸收峰以及良好的發(fā)光不對稱因子。
參考文獻(xiàn)
Zeng, D., Zhang, X., Wang, M. et al. Asymmetric S=N-embedded polyaromatic construction via enantioselective Pd-catalyzed C–H activation. Nat Commun 16, 3046 (2025).
DOI: 10.1038/s41467-025-57251-5
https://www.nature.com/articles/s41467-025-57251-5
