烯烴遷移官能團(tuán)化是一種成熟的策略,用于在烷基鏈上遠(yuǎn)程的C(sp3)?H位置選擇性地引入官能團(tuán)。然而,先前的研究主要集中在沿著烯烴組分進(jìn)行遷移。
有鑒于此,南京大學(xué)朱少林教授、You Wang等報(bào)道一種新型概念的烯烴雙官能團(tuán)化遷移偶聯(lián)策略。這種策略實(shí)現(xiàn)了沿著C(sp2)偶聯(lián)配偶體發(fā)生選擇性遷移,不是沿著烯烴遷移,而且這個(gè)反應(yīng)的遷移過(guò)程受到空間1,4-Ni/H遷移的促進(jìn)。
本文要點(diǎn):
(1)
這種方法實(shí)現(xiàn)了一種模塊化的三組分反應(yīng)策略,能夠從容易獲取的化學(xué)品原料出發(fā),選擇性和高效率的構(gòu)筑高度官能團(tuán)化的烷基硼酸酯。
(2)
通過(guò)將1,2-Ni/H氫遷移與1,4-Ni/H遷移結(jié)合,這一平臺(tái)得以擴(kuò)展,從而實(shí)現(xiàn)沿著烯烴組分和偶聯(lián)配偶體的雙重遷移,推動(dòng)了選擇性的硼化遠(yuǎn)程C(sp3)–H/C(sp2)–H交叉偶聯(lián)反應(yīng)。
參考文獻(xiàn)
Wenqing Guo, Letian Zi, Jingjie Yang, You Wang, Shaolin Zhu, Through-Space 1,4-Ni/H Shift: Unlocking Migration Along Coupling Partners in Olefin Borylcarbofunctionalization, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202503671
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202503671