芳烴是一類廣泛存在且極具價值的分子，常作為有機反應(yīng)中的多功能起始原料。傳統(tǒng)芳烴氧化通常生成酚類或醌類等平面分子。然而，某些鐵依賴性加氧酶能通過氧化破壞芳烴的芳香性，并引入C(sp3)-O立體中心，從而獲得珍貴的手性環(huán)氧化物或二醇產(chǎn)物。迄今為止，合成催化劑對此酶促行為的模擬鮮有成功。鑒于此，西班牙赫羅納大學(xué)Miquel Costas等報道了一種錳催化的萘類化合物化學(xué)與對映選擇性脫芳構(gòu)環(huán)氧化反應(yīng)。
本文要點：
（1）該反應(yīng)獨特的化學(xué)選擇性與對映選擇性關(guān)鍵在于錳催化劑的設(shè)計——配體兼具給電子基團與空間位阻效應(yīng)，可在溫和條件下快速活化過氧化氫。在N-保護氨基酸輔助下，該催化劑能高效環(huán)氧化多種萘衍生物，以中等至良好收率及高對映選擇性獲得化學(xué)性質(zhì)多樣的雙環(huán)氧化物。
（2）通過簡單衍生化，可便捷構(gòu)建結(jié)構(gòu)復(fù)雜、富含氧官能團的三維分子。該反應(yīng)為"從易得原料快速合成高價值含氧立體分子"提供了范式案例，其成功得益于高活性與高選擇性兼具的仿生氧化催化劑。
Miquel Costas, Najoua Choukairi Afailal, Siu-Chung Chan, Angew. Chem. Int. Ed. 2025, e202504356.
https://doi.org/10.1002/anie.202504356
