電催化硝酸鹽還原為羥胺(ENRH)為在環境條件下合成羥胺(NH2OH)提供了一種可持續的策略。目前,由水分解產生的活性氫(*H)已被廣泛用作硝酸鹽氫化反應的氫源,這給電催化硝酸鹽還原為羥胺(ENRH)帶來了巨大挑戰。一方面,活性氫*H不足會導致亞硝酸鹽積累;另一方面,具有高還原能力的足量活性氫*H可能促使羥胺過度氫化生成氨。
有鑒于此,天津大學于一夫教授等為了應對這一挑戰,在此我們提出利用具有適當還原能力的晶格氫(Hlat)作為電催化硝酸鹽還原為羥胺(ENRH)的氫源。
本文要點:
(1)
這項研究設計構筑了一種Cu-MnO2Hx電催化劑,其中Cu引發MnO6八面體的Jahn-Teller畸變顯著增加了晶格氫(Hlat)的數量。在Cu-MnO2Hx催化劑上,羥胺的法拉第效率和產率分別高達91.1 %和396.6 mmol gcat-1 h-1,這個性能比大多數已報道的催化劑更好。
(2)
同位素示蹤實驗和DFT理論計算的結果表明,晶格氫Hlat的富集和緩沖作用,晶格氧成為硝酸鹽選擇性還原為羥胺提供豐富的氫源。
參考文獻
Chengying Guo, Minghao Guo, Yuhan Zhang, Shuhe Han, and Yifu Yu*, Lattice Hydrogen Involved Electrocatalytic Nitrate Reduction to Hydroxylamine, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.5c04863