雜芳基烷基化反應是合成具有生物活性分子必不可少的反應。利用雜芳基鹵化物對烯烴進行反馬氏規則的氫芳基化反應能夠生成單一異構體產物。但是,控制這些反應的立體化學結果方面效果并不是特別出色。
有鑒于此,普林斯頓大學Todd K. Hyster教授等報道一種利用黃素依賴烯還原酶與Ru光氧化還原催化劑協同進行的光酶促烯烴氫芳基化反應。
本文要點:
(1)
鑒定了一些酶同系物,使用這些酶同系物能夠以大于 80% 的產率得到兩種對映體產物,立體選擇性的對映體過量er數值最高達到99:1。這種方法對苯乙烯類型的烯烴以及未曾活化的烯烴都能夠轉化,展示了這種光酶催化方法的普適性。
(2)
發現羧基化的光催化劑具有最高的產率,這是因為這種光催化劑對酶具有更高的親和力。這項工作拓展了酶可用于立體選擇性分子間偶聯反應的自由基中間體的類型。
參考文獻
Prasun Mukherjee, Zayed Alassad, and Todd K. Hyster*, Synergistic Photoenzymatic Anti-Markovnikov Hydroarylation of Olefins via Heteroaryl Radical Intermediates, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.5c01066
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c01066