明斯特大學Frank Glorius教授等報道異惡唑-5(4H)-酮通過能量轉移(EnT)催化開環,并且通過進一步的脫羧,原位生成具有張力的2H-氮雜環丙烯。隨后,氮雜環丙烯中間體發生選擇性的C(sp2)–C(sp3)鍵斷裂,從而可以與多種親電試劑進行形式上的[3+2]環加成反應,為合成具有價值的吡咯啉型結構開辟途徑和方法。
本文要點:
(1)
機理研究結合DFT理論計算,揭示了能量轉移的串聯在合成三元氮雜環和開環方面的獨特作用,并且為研究成環反應的區域選擇性和立體結構選擇性提供思路和幫助。
(2)
這種溫和并且簡便的方法能夠快速的構建高度取代的環狀亞胺化合物,這些環狀亞胺能夠輕松轉化為吡咯烷、稠合的惡氮雜環丙烷以及與生物相關的β-氨基酸前體。
參考文獻
Alessia Petti, Mathis J. Karrasch, Preeti Chahar, Felix H. Wessels, Niklas H?lter, Florian Boser, Constantin G. Daniliuc, and Frank Glorius*, Cyclic Bifunctional Reagents Enabling a Strain-Release-Driven Formal [3 + 2] Cycloaddition of 2H-Azirines by Cascade Energy Transfer, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.4c18080
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c18080