開姆尼茨工業大學Johannes F. Teichert等報道一種由Cu(I)/N-雜環卡賓配合物和堿性2-亞氨基吡啶亞基組成的高活性雙功能催化劑,能夠在低氫氣壓力下實現Cu氫化物的化學反應過程,在低至1 bar實現了高效率的催化。這種雙功能催化劑在催化炔烴半氫化反應中,對極其豐富的官能團表現兼容。
本文要點:
(1)
這種催化劑設計表現了非常高的反應活性,首次實現了在低氫氣壓力對α,β-不飽和酰胺(這一底物類別在以往的Cu氫化物催化反應中沒有發生反應)的催化加氫。
通過這種方式,使用儲量豐富的Cu催化劑進行催化氫化,實現了生物活性化合物常見的次級結構單元—α,β-不飽和酰胺的后期修飾和同位素標記。
(2)
初步機理實驗表明,雙功能催化劑是通過亞氨基吡啶介導的鄰近效應發揮作用的。作者提出,醇作為質子源與Cu(I)配合物配位,通過快速的質子解Cu步驟促進整個反應的進行。
參考文獻
Mahadeb Gorai, Jonas H. Franzen, Philipp Rotering, Tobias Rüffer, Fabian Dielmann, and Johannes F. Teichert*, Broadly Applicable Copper(I)-Catalyzed Alkyne Semihydrogenation and Hydrogenation of α,β-Unsaturated Amides Enabled by Bifunctional Iminopyridine Ligands, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.5c01339
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c01339