電催化將NO3?和CO2轉化為尿素,這是一種具有減少碳足跡,并且能夠生產高附加值化學品的具有潛力的方法。但是,由于C─N化學鍵的偶聯效率非常有限,并且反應具有生成NH3的競爭副反應,因此電催化合成尿素的選擇性和產率一直較低。
有鑒于此,復旦大學鄭耿鋒教授、韓慶教授、華東師范大學王雪璐教授等報道開發了一種自旋極化Co摻雜、原子有序PdCu金屬間化合物(記作PdCuCo) 高效電催化合成尿素催化劑。
本文要點:
(1)
Pd和Cu分別作為CO2和NO3-的吸附位點,而且自旋極化的Co位點促進*NO中間體吸附,隨后*NO在N端加氫得到*HNO,而不是在O端加氫。與主要產物選擇性為NH3的PdCu或Ni摻雜的PdCu金屬間化合物相比,加氫位置的改變改變后續反應的路徑,因此生成尿素。
(2)
PdCuCo電催化劑在由NO3-和CO2電合成尿素方面表現出色,得到81%的法拉第效率、高達227 mmol gcat.?1 h?1尿素產率,以及超過260 h的顯著電化學穩定性,這個結果表明設計自旋極化催化活性位點對于C-N偶聯催化的潛力。
參考文獻
Mengqiu Xu, Hang Zhou, Ximeng Lv, Yuqiang Fang, Xueyang Tu, Fang Wang, Qing Han, Xuelu Wang, Gengfeng Zheng, Selective Urea Electrosynthesis from CO2 and Nitrate on Spin-Polarized Atomically Ordered PdCuCo, Adv. Mater. 2025
DOI: 10.1002/adma.202505286
https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202505286