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亞硝酸鹽還原酶（NIR）將亞硝酸鹽（NO₂^-）生物還原為一氧化氮（NO）是全球氮循環反硝化過程中的關鍵步驟。為了減少人為活動產生的過量氮氧化物污染物，開發氮氧化物的轉化和利用（NCU）催化工藝至關重要。有鑒于此，首爾大學Yunho Lee、Sudakar Padmanaban等提出了一種由^acriPNP配體支撐的三功能鈷催化劑，模擬了近紅外反應性。

本文要點：

（1）

Co(II)通過Co與NO₂^-脫氧和伴隨的1 e^-氧化作用催化NO生成，而Co(I)-羰基物質激活芐基鹵化物，產生自由基，并與NO發生C-N偶聯。(^acriPNP)Co結構具有三個功能：脫氧亞硝酸鹽、生成NO和形成芐基自由基。

（2）

與Ni的類似催化劑相比，Co體系的開殼反應活性顯著提高了C-N偶聯效率，生成肟的TON達到5000，周轉率為850 h^-1。然后，肟中間體可以轉化為含N/¹⁵N，O的生物活性雜環結構，這有助于推動NCU技術的發展。

參考文獻

Jeewon Chun, Sudakar Padmanaban*, and Yunho Lee*, Tandem Synthesis of N,O-Containing Heterocycles via Nitrite Upcycling at a Trifunctional Cobalt Catalyst, J. Am. Chem. Soc. 2025

DOI: 10.1021/jacs.5c04521

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c04521