雙單原子催化劑(DSACs)在電化學(xué)還原NO3?(EcNR)領(lǐng)域具有巨大潛力,有可能替代Haber-Bosch合成氨。但是,合成的復(fù)雜性、純度低、可擴(kuò)展性和穩(wěn)定性等挑戰(zhàn)阻礙了實(shí)際應(yīng)用。
有鑒于此,慶尚大學(xué)Myong Yong Choi等報道一種快速、可擴(kuò)展的方法,利用連續(xù)波CO2激光照射,在10分鐘內(nèi)將低成本的三維過渡金屬(Ni和Co)穩(wěn)定為Ti3C2Tx MXene上的雙重單原子(DSACs)。
本文要點(diǎn):
(1)
Ni2+和Co2+離子在L-色氨酸(L-tryptophan)修飾的Ti3C2Tx表面通過M─O和M─N鍵螯合并且穩(wěn)定的形成單原子,得到Ni單原子催化劑(SAC)/MXene、Co-SAC/MXene和NiCo-DSAC/MXene。這種方法增強(qiáng)了MXene的性能,因此高效率的合成原子級的電催化劑成為可能。
(2)
過電勢分辨的原位Raman光譜電化學(xué)表征和DFT理論計算的結(jié)果表明,EcNR通過NO3?還原為*NO2、*NO、*NHH和*NH2中間體,最終通過質(zhì)子化反應(yīng)生成NH3。該過程的極限電位僅為?0.37 V,其中*NO2質(zhì)子化是反應(yīng)的關(guān)鍵步驟。NiCo-DSAC/MXene在1.0 M KOH生成NH3具有優(yōu)異的EcNR性能,而且能夠持續(xù)多次循環(huán)表現(xiàn)穩(wěn)定。此外,將這個催化劑和Zn-NO3電池集成,能夠去除NO3-的同時,產(chǎn)生能量并且合成NH3。
參考文獻(xiàn)
Juhyeon Park, Jayaraman Theerthagiri, Nuttapon Yodsin, Wanwisa Limphirat, Piyapa Junmon, Myong Yong Choi, CO2 Laser-Stabilized Ni-Co Dual Single-Atomic Sites for Energy Generation and Ammonia Harvesting, Adv. Mater. 2025
DOI: 10.1002/adma.202506137
https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202506137