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北京化工大學Angew:光電催化PtOx簇-TiO2活化甲苯C-H鍵
納米技術 納米 2025-05-06

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通過光電催化PEC策略選擇性的氧化C(sp3)-H鍵為合成具有應用價值的含氧化合物提供一種具有前途的方法,但是因為碳氫化合物分子的穩定性,光電催化選擇性C(sp3)-H鍵氧化反應的效率仍然難以讓人滿意。

有鑒于此,北京化工大學邵明飛教授、栗振華教授等報道使用亞納米PtOx簇負載TiO2(PtOx/TiO2)光陽極,甲苯的PEC氧化生成苯甲醛BA。在水相催化過程,BA的產率達到1.75 μmol cm-2 h-1,選擇性83.5%,這個性能比TiO2高4.4倍。這種光電催化策略對甲苯衍生物的選擇性氧化也有效。

本文要點:

(1)

通過概念驗證,制作一個S型通道的自供電PEC串聯裝置用于甲苯的氧化,在光照作用生產苯甲醛BA的產率達到~170 μmol。實驗研究結合DFT理論計算的結果表明,PtOx/TiO2光陽極上的甲苯氧化遵循親電羥基(OH*)介導路徑,這能夠抑制苯甲醛的過度氧化。

(2)

此外,亞納米PtOx團簇促進甲苯分子吸附和生成OH*,因此提高甲苯的氧化反應效率。這項工作有望拓寬在溫和條件的水溶液可持續的活化C(sp3)-H鍵。

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參考文獻

Lan Luo, Yu-Quan Zhu, Wangsong Chen, Yucong Miao, Shanshan Zhang, Yusen Yang, Zhenhua Li, Mingfei Shao, Photoelectrocatalytic activation of C–H bond in toluene by titanium dioxide-supported sub-nanometric PtOx clusters, Angew. Chem. Int. Ed. 2025

DOI: 10.1002/anie.202505544

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202505544


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