C(sp3)-O鍵在天然化合物和合成的小分子以及聚合物中普遍存在。C(sp3)-O鍵的功能化方法對于這些分子結構轉化為高附加值化工原料具有重要意義。
有鑒于此,京都大學Yoshiaki Nakao、東京都立大學Hiroki Miura等報道了Rh和In的協同催化下,氯硅烷和Mg還原劑對醚的還原性C(sp3)-O鍵硅化反應。
本文要點:
(1)
該方法能夠使用氯三有機硅烷(chlorotriorganosilanes)將硅基結構結合到各種未活化的環狀/非環狀烷基醚的C(sp3)-O鍵。Rh配合物與In配合物的混合物,以及負載在In2O3氧化銦上的Rh納米粒子都表現了較高的催化活性,表明兩種金屬具有顯著的協同催化效應。
(2)
值得注意的是,在這兩種情況下,通過XRD,XAS和TEM成像等機理研究揭示發現形成Rh/In異雙金屬合金納米顆粒。這項研究推進了非均相納米顆粒催化劑的發展,作為催化劑的一種新選擇,促進目前仍然無法使用均相催化劑的有機催化反應的均相催化開發。
參考文獻
Rin Seki, Haruka Kido, Kana Ko, Kaoru Imoto, Hiroki Miura, Tetsuya Shishido, Yoshiaki Nakao, Rhodium/Indium Heterobimetallic Alloy as an Effective Catalyst for Reductive C(sp3)–O Silylation of Ethers with Chlorosilanes, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202505028
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202505028