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馬普所煤炭所JACS:基于色散作用設(shè)計(jì)氫原子轉(zhuǎn)移催化劑
納米技術(shù) 納米 2025-05-08

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雖然化學(xué)家長期以來一直低估London色散(London dispersion)在催化反應(yīng)中的作用,但是London色散在反應(yīng)過程中的決定性關(guān)鍵作用并未得到充分認(rèn)識(shí)。人們研究發(fā)現(xiàn),色散相互作用(Dispersion interaction)穩(wěn)定過渡態(tài)和控制立體選擇性。

有鑒于此,馬克思·普朗克煤炭研究所Benjamin List教授(2021年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲得者)對不對稱反陰離子定向催化(ACDC)對α,β-不飽和醛的轉(zhuǎn)移加氫的機(jī)理進(jìn)行重新研究。

本文要點(diǎn):

(1)

以前,使用具有異丙基的工程化Hantzsch酯對于反應(yīng)實(shí)現(xiàn)較高的對映選擇性至關(guān)重要,這表明London色散是一個(gè)重要的立體控制因素。

(2)

基于這個(gè)假設(shè)和以往方法的缺點(diǎn)(這些缺點(diǎn)包括:商業(yè)上無法獲得Hantzsch酯、反應(yīng)底物的兼容范圍有限,催化劑的負(fù)載高),這項(xiàng)研究在催化劑中引入提供色散能量的供體,而不是Hantzsch酯,設(shè)計(jì)了一種廣泛適用的第二代催化劑體系。借助理論計(jì)算的分析,表明兩種體系中非共價(jià)相互作用對控制立體控制的影響。

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參考文獻(xiàn)

Wencke Leinung, Benjamin Mitschke, Markus Leutzsch, Vijay N. Wakchaure, Rajat Maji, and Benjamin List*, From Reagent to Catalyst: Dispersion-Driven Design of a General Asymmetric Transfer Hydrogenation Catalyst, J. Am. Chem. Soc. 2025

DOI: 10.1021/jacs.5c00641

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c00641


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