目前將脂肪胺或芳香胺直接引入C(sp3)-H鍵仍然是有機合成領域的一個重大挑戰。一個主要的困難和挑戰是,C(sp3)-H活化作為氧化反應過程,但是有機胺通常比C-H鍵更容易氧化,這使得它們難以直接使用。通常,利用保護胺,然后去保護胺來實現胺化,但這種策略限制了叔胺的合成,因為保護仲胺在這種反應中通常是不活躍的。
有鑒于此,圣迭戈州立大學Yong Yan等報道提出了一種溫和的光催化方法,通過使用Ni摻雜的鈣鈦礦CsPbBr3納米晶體(NCs)直接使用無保護的脂肪或芳香胺進行苯基C-H胺化,克服了這些局限性。
本文要點:
(1)
鈣鈦礦可以實現高選擇性的C-H活化,摻雜Ni(II)容易通過氧化加成捕獲苯基自由基。XPS表征驗證Ni(II)/Ni(III)的氧化加成步驟。
(2)
這項研究可以合成芳香族和脂肪族、環族和非環族、仲胺和叔胺,這為生物活性化合物和藥物衍生物的后期功能化提供有力的工具。
參考文獻
Nhu Dang, Jovan San Martin, Melad Shaikh, and Yong Yan*, Ni-Doped Perovskite for Photocatalytic Benzylic C–H Amination, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.5c03588
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c03588