生物質(zhì)的電化學(xué)氧化生產(chǎn)增值化學(xué)品是可持續(xù)化學(xué)領(lǐng)域的一種很有前途的方法。有鑒于此,東京農(nóng)業(yè)技術(shù)大學(xué)Kazuya Nakata、慶應(yīng)義塾大學(xué)Yasuaki Einaga等報道在恒電流(10 mA)或恒電位(1.5-3.0 V vs Ag/AgCl)下,使用摻硼的金剛石(BDD)電極對d-葡萄糖(一種生物質(zhì)衍生化合物)的電化學(xué)催化轉(zhuǎn)化。
本文要點:
(1)
采用高效液相色譜HPLC和液相色譜/質(zhì)譜LC/MS對反應(yīng)的產(chǎn)物進行分析,采用對氨基苯甲酸乙酯(ABEE,p-aminobenzoic acid ethyl ester)和l-色氨酸酰胺(l-tryptophan amide)標記進行表征。
結(jié)果表明,摻硼的金剛石BDD電極降解d-葡萄糖的量達到95.9%,能夠生成多種稀有的糖化合物,包括d-阿拉伯糖(0.126 mmol/L)(d-arabinose)、d-紅糖(0.0544 mmol/L)(d-erythrose)、d-甘油醛(d-glyceraldehyde)和L-甘油醛(兩者的組合達到0.148 mmol/L,l-glyceraldehyde)。
(2)
在相同的條件下,Pt電極作為對照,d-葡萄糖的降解僅為10.2%,并且稀有糖的產(chǎn)量顯著降低。施加過電位能夠顯著的影響產(chǎn)物分布,在2.5 V/Ag/AgCl下觀察到最好的稀有糖產(chǎn)量,表明葡萄糖氧化和產(chǎn)物降解之間的平衡。
機理研究的結(jié)果表明,稀有糖的形成過程包括一系列的氧化反應(yīng)和脫羧反應(yīng),這是通過電化學(xué)產(chǎn)生的活性物質(zhì)促進的。
BDD電極的優(yōu)異性能來自寬電位窗口、高效的氧化物質(zhì)生成和獨特的表面特性。這項研究為生物質(zhì)衍生化合物的電化學(xué)轉(zhuǎn)化提供新見解,展示了可持續(xù)生產(chǎn)高價值稀有糖的潛力,為食品科學(xué)、制藥和綠色化學(xué)的應(yīng)用提供幫助。
參考文獻
Kio Kawakatsu, Sho Usuki*, Tiangao Jiang, Naoko Taki, Yuma Uesaka, Haru Togawa, Shanhu Liu, Yasuaki Einaga*, and Kazuya Nakata*, Generation of Rare Sugars by Electrochemical Oxidation of d-Glucose Using Boron-Doped Diamond Electrode, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.4c17553
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c17553