從芳基重氮鹽中制備芳基磺酸及其衍生物可以在溫和條件下實現,盡管傳統方法通常需要分離或積累這些潛在危險的中間體。有鑒于此,馬克思·普朗克煤炭研究所Tobias Ritter等報道提出在25°C下硝酸鐵還原可以原位生成重氮鹽,這使得苯胺能夠通過芳基重氮鹽作為瞬態中間體,進行直接脫胺氯磺化(deaminative chlorosulfonylation)和氟化(fluorination)。
本文要點:
(1)
這項研究將硝酸鐵還原用于多種結構和電子結構不同的苯胺和氨基雜環的脫胺氯磺化,因此能夠直接的從芳香胺獲得多個硫基官能團,而不會積累重氮鹽。
(2)
通過這種方法能夠輕松的生成其它磺酸衍生物,比如磺酰胺、磺酰氟化物和磺酸。
參考文獻
Tim Schulte, Deepak Behera, Davide Carboni, Annika H?ppner, Felix Waldbach, Javier Mateos, Ahmet Altun, Markus Leutzsch, Moritz L. Krebs, and Tobias Ritter*, Iron-Mediated Nitrate Reduction at Ambient Temperature for Deaminative Sulfonylation and Fluorination of Anilines, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.4c17981
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c17981