烯烴轉(zhuǎn)移氫羰基化反應(yīng)可通過避免使用高壓有毒CO來簡化高附加值羰基化合物的合成。然而現(xiàn)有方法僅限于使用醇衍生的甲酸鹽或酸酐作為CO和親核試劑的替代物，因其平行機制不適用于含更高過渡金屬配位親和力親核片段的其他轉(zhuǎn)移羰基化試劑。鑒于此，中科大Hanmin Huang等提出一種新型可見光驅(qū)動策略，通過促進CO解離（而非親核試劑解離）來實現(xiàn)配體交換，并基于此成功建立了硫代甲酸酯參與的烯烴高效轉(zhuǎn)移氫硫羰基化反應(yīng)。
本文要點：
（1）該方案具有反應(yīng)條件溫和、區(qū)域選擇性優(yōu)異、官能團兼容性廣和合成效率高等特點。
（2）動力學(xué)分析揭示了產(chǎn)物濃度與時間平方之間的顯著線性相關(guān)性，且所有底物觀察到的動力學(xué)行為均與所提出機理推導(dǎo)的速率定律一致。這些結(jié)果證明了光激發(fā)促進CO快速解離對抑制過早還原消除副反應(yīng)的關(guān)鍵作用。
Bao Gao, Ruiting Yang, Zeyu Zhao, Tianze Zhang, Hongchi Liu, Hanmin Huang, Angew. Chem. Int. Ed. 2025, e202509228.
https://doi.org/10.1002/anie.202509228
