鉑(Pt)作為光催化析氫反應中廣泛使用的活性組分,其在不同CO濃度環境下的催化行為機制尚不明確。鑒于此,中國科學院理化技術研究所Li-Zhu Wu等以Pt/Nb2O5為模型催化劑,系統探究了Pt活性物種在CO敏感型光催化析氫中的作用規律。
本文要點:
(1)實驗發現:當CO/Pt摩爾比(nCO/nPt)較低(≤1.3)時,Pt4+物種表現出優異的析氫活性;但在高nCO/nPt比(>1000)條件下其催化性能顯著抑制。增加Pt負載量會阻礙Pt4+物種形成,而低價態Pt物種的析氫活性較差且不受nCO/nPt比影響。
(2)通過CO-TPD、原位紅外光譜和DFT計算證實,吸附的CO分子會阻礙H2O與Pt4+物種的相互作用,抑制*H活性中間體的生成。氬氣吹掃顯著提升析氫速率的實驗現象,進一步驗證了阻斷CO在Pt4+物種上吸附的關鍵作用。該研究首次揭示了含CO光催化體系中活性氫物種的生成與轉化機制,填補了該領域的研究空白。
Kaiyi Su, Tengshijie Gao, Haixia Liu, Shuai Zhou, Chen Zhang, Ke Zhang, Can Li, Jintao Ru, Wangsheng Chu, Chen-Ho Tung, Li-Zhu Wu, Angew. Chem. Int. Ed. 2025, e202509693.
https://doi.org/10.1002/anie.202509693